无论是工业PH计电还是实验室用的PH配的电,某些介质不是随意一支电就可以测量的,随意选择电会导致测量结果不准确甚至损坏电。
现在市面上使用的电,其测量端都是玻璃球泡,球泡表面可以说是一个玻璃膜构成。玻璃膜是由具有氢功能的锂玻璃溶融吹制而成,一般呈球形,大部分电均使用常规的敏感玻璃膜,但也有用于高温强碱介质的敏感玻璃膜,高温强酸介质的敏感玻璃膜,高温蒸气(130℃)的敏感玻璃膜,以及低电阻敏感玻璃膜(用于纯水测定)等,应区别不同情况选用。 电杆的材质也有多种材质,比如: 1.塑料。塑料杆不易折断,在强碱溶液及部分介质中易受腐蚀,使用温度一般<80℃。 2.玻璃。玻璃杆使用温度要高一些,除氢氟酸溶液外一般,不受腐蚀,但易破损。 3.不锈钢等其他材质,这些材质根据不同的介质的不同工况制作出来的,在这就不作详细介绍了。 接下来是参比系统的选择,比如: GEL填充:低维护,不能重新填充,可带压测量,高使用温度90℃。 KCL填充:常用,高温应用,低电导率介质pH值测量。 U型:常用,温度高80℃,pH值0-12。 HT型:高温,温度高130℃,或pH值>12。 C型:含氟介质,高500mg/l。 TT型:低温,-30℃- +30℃ 后是.参比系统膜片的选择,比如: 陶瓷膜片:干净水,游泳池水。 TEFLON:废水处理,比较脏的介质,含油介质,流动或高速流动的介质。 玻璃纤维:与陶瓷膜片性能相近,塑杆电的标配。 所以在测了一种介质时,应该注意,如下 1、水质是否含腐蚀物质,大约浓度;如含氢氟酸就需要选配专用的抗HF酸的电; 2、温度,如高温必须选择相应的高温电。 3、污染物,电的沾污也是经常遇到的另一个问题。 参比电底部的陶瓷塞在电通路上产生一个中间阻抗,当此阻抗大于0.1MΩ时,会导致参比电电位不稳定或漂移。非常污浊的介质污染电表面,在电敏感膜上沾附上某些物质,例如,油类、沥青、胶体物质、悬浮物及固体结块等,会阻塞陶瓷塞,均会引起电响应迟钝,甚至使电失效。 一种办法是在测量池前面安装过滤分离设备,将样品液流中可能沾污电的物质分离去,然后进入测量池测量。 还有一种简单和可靠的方法,是定期进行的清洗,具体期限应根据被测介质的液体情况及测试的精度要求综合考虑,一般为一周至几周,也可用热水和家用洗涤剂清洗;油性或碱性污物可用有机溶剂(如酒精)或稀盐酸溶液清洗;若污染较重,可用软毛刷刷洗或用滤纸条擦拭。对于非流式电,可将电置于80℃电解液中,直至电解液变凉,同时也可用二支电进行交换使用,换下的电进行清洗和活化,更可延长电寿命。 若仅是参比电内电解液污染,则更换电解液;非流式电或内电中毒,则需更换电。 电中毒的原因 对于流式参比电,电通道的形成依靠电内电解液的微渗压,使电解液渗入测量溶液。当介质压力或浓度较高以及补液通道不畅,或有气泡存在等情况时,都可能阻碍电解液的外渗,增大电通路中间阻抗,如果介质反渗入电,则污染盐桥,甚至可能与电解液或内电发生化学反应(例如:AgCl+硫化物→Ag2S)而使电中毒。 在强氧化性介质中,敏感玻璃膜中碱性物质(主要为一价阳离子)损失,使水化层受到破坏,会引起电中毒。可选用抗酸性电,其制造过程中采用的特殊工艺措施(特别的添加离子配方),增强了玻璃膜抗酸中毒能力,同时其电零电位对应pH0=2,从而使酸性范围内的线性得到校正。 玻璃电在pH2~pH9以外不具备良好的线性关系,在强酸性溶液中易形成大量水合氢离子H3+O,使到达电表面的H+数目相对减少,pH值增大。在强碱介质中的Na+也会参加溶液中的H+与电水化层上的H+的交换过程,导致玻璃电电位升高,pH值偏低。
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